大连理工大学教研室无机化学第6版考研真题

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1、某温度下反应N₂O₄（g）⇌2NO₂（g）的K^ϴ＝0.15。在总压为100.0 kPa时，下列各种条件，能使反应向生成NO₂方向进行的是（  ）。

A．n（N₂O₄）＝n（NO₂）＝1.0 mol

B．n（N₂O₄）＝1.0 mol，n（NO₂）＝2.0 mol

C．n（N₂O₄）＝4.0 mol，n（NO₂）＝0.5 mol

D．n（N₂O₄）＝2.0 mol，n（NO₂）＝1.0 mol

【答案】C

【解析】反应N₂O₄（g）⇌2NO₂（g）的反应熵为：

其中。

A项：，，，反应逆向进行；

B项：，，，反应逆向进行；

C项：，，，反应正向进行；

D项：，，，反应逆向进行。

2、将银和硝酸银溶液组成的半电池与锌和硝酸锌溶液组成的半电池通过盐桥构成原电池，该电池符号是（  ）。

A．（－）Ag|AgNO₃（aq）┆┆Zn（NO₃）₂（aq）|Zn（＋）

B．（－）Zn|Zn（NO₃）₂（aq）┆┆AgNO₃（aq）|Ag（＋）

C．（－）Ag，AgNO₃（aq）┆┆Zn（NO₃）₂（aq）|Zn（＋）

D．（－）Ag|AgNO₃（aq）|Zn（NO₃）₂（aq）|Zn（＋）

【答案】B

【解析】标准电极电势：E^ϴ（Ag^＋/Ag）＝0.7994 V，E^ϴ（Zn^2＋/Zn）＝－0.7620 V，E^ϴ（Ag^＋/Ag）＞E^ϴ（Zn^2＋/Zn），故Ag^＋/Ag为正极，Zn^2＋/Zn为负极。

3、下列有关原子晶体的叙述中正确的是（  ）。

A．原子晶体只能是单质

B．原子晶体中存在单个分子

C．原子晶体中原子之间以共价键相结合

D．原子晶体中不存在杂化的原子轨道

【答案】C

【解析】原子晶体包括单质和化合物（如SiC、BN）。原子间是通过共价键相互结合，不存在独立的小分子。

4、价电子构型为4f⁷5d¹6s²的元素在周期表中属于（  ）。

A．第四周期ⅦB族

B．第五周期ⅢB族

C．第六周期ⅦB族

D．镧系元素

【答案】D

【解析】镧系元素基态原子的价层电子构型可以表示为4f^0～145d^0～16s²。

5、某元素原子最外层只有一个电子。其量子数n＝4，l＝0，m＝0，m_s＝＋1/2，该原子为（  ）。

A．₁₁Na

B．₃₇Rb

C．₂₃Mn

D．₂₄Cr

【答案】D

【解析】该元素最外层仅有的一个电子位于4s能级，即4s¹。该原子4s能级未填充满，情况之一是按照能级顺序正常填充的结果，1s²2s²2p⁶3s²3p⁶4s¹，此为¹⁹K元素，位于第四周期、ⅠA族、s区，最高正化合价为＋1，是金属元素；情况之二是按照洪特规则的特例填充的结果，1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，此为²⁴Cr和²⁹Cu。²⁴Cr位于第四周期、ⅥB族、d区，最高正化合价为＋6，是金属元素。²⁹Cu位于第四周期、ⅠB族、ds区，最高正化合价为＋2，是金属元素。

6、按照分子轨道理论，O₂中电子占有的能量最高的分子轨道是（  ）。

A．σ_2p

B．σ_2p^*

C．π_2p

D．π_2p^*

【答案】D

【解析】O₂分子轨道式为：，参照O₂分子的分子轨道能级图知，其中能量最高的轨道是π_2p^*。

7、根据分子轨道理论，对于一个反键分子轨道，下列说法中哪一个是正确的（  ）。[南京航空航天大学2007研]

A．它不能容纳电子

B．它的能量比所有成键分子轨道的能量都高

C．它的能量比对应的原子轨道能量高

D．一个稳定的分子没有价电子在反键轨道上

【答案】C

【解析】由分子轨道理论，组合得到的分子轨道的能量比组合前的原子轨道的能量之和高，得到的分子轨道为反键轨道。

……

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